A 可能被使用。PPP (Point-to-Point Protocol) 点对点协议，是一种数据链路层协议，用于通过串行连接（例如电话线、光纤等）在两个节点之间进行数据通信。若用户主机所在局域网和Internet服务提供商之间使用点对点链路，则会用到 PPP 协议。

B 可能被使用。ARP (Address Resolution Protocol) 地址解析协议，可根据 IP 地址查询 MAC 地址若用户主机不知道所在局域网的默认网关 MAC 地址，可通过 ARP 根据默认网关的 IP 地址获取默认网关 MAC 地址。

C 可能被使用。若其 DNS 缓存没有某大学Web网站主页的 IP 地址，可通过 DNS 根据大学Web网站主页的域名地址如 www.hdu.edu.cn （杭州电子科技大学官网）查询其 IP 地址，DNS 是基于 UDP 的协议。所以可能用到 UDP。

D 不可能被使用。SMTP (Simple Mail Transfer Protocol) 简单邮件传输协议，是用于在网络上发送电子邮件的标准协议。SMTP 可以实现将邮件从你的一台主机的用户代理发送到一个邮件服务器。该邮件服务器会查找接收者的邮件服务器，并使用 SMTP 将邮件转发到接收者的邮件服务器。简单访问 Web 网站不可能用到 SMTP。

本题选 D。